TPE配方組分的相互關(guān)系技術(shù)
大多數(shù)TPE配方中添加劑的種類都不只一種,而是兩種或兩種以上。這些不同的添加劑之間往往會產(chǎn)生一定的相互作用,從而影響整個配方的性能發(fā)揮。配方中各種添加劑之間的相互作用有時有利于配方,而有時無助于配方。歸納起來,配方中各組分的相互關(guān)系有三類即協(xié)同作用、對抗作用和加合作用。協(xié)同作用是TPE配方兩種種或兩種上的添加劑同時加入的效果高于其單獨加入的平均值。
一、協(xié)同作用
不同添加劑之間產(chǎn)生協(xié)同作用的原因主要是它們之間產(chǎn)生了物理或化學(xué)作用。協(xié)同作用包括分子間協(xié)同和分子內(nèi)協(xié)同兩類。
分子內(nèi)協(xié)同作用又稱為自協(xié)同作用,一種助劑內(nèi)含有多種官能團,不同官能團之間有協(xié)同作用。如分子中含鹵素的磷化物,即為分子內(nèi)有協(xié)同作用的阻燃劑,可單獨使用。受阻胺類穩(wěn)定劑是最有效的紫外光穩(wěn)定劑,但同時又是極好的光穩(wěn)定劑,具有兩種功效。
分子間協(xié)同又可分為同類種助劑間和不同種類助劑間協(xié)同兩種,具體的例子有:抗氧劑與光穩(wěn)定劑、抗氧劑與熱穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑與潤滑劑、鉛類熱穩(wěn)定劑與發(fā)泡劑等。
低分子量助劑與相對的高分子量助劑之間有協(xié)同作用。低分子量助劑擴散容易,效果迅速;而高分子量助劑擴散緩慢,效果持久。兩者結(jié)合起來,效果既迅速又持久。
主、副助劑之間并用有協(xié)同作用,如主、副阻燃劑和主、副抗氧劑等。
如鏈終止型抗氧劑的抗氧機理是向過氧自由基施放氫原子,使其形成氫過氧化物。當(dāng)兩種抗氧效果不同的主輔抗氧劑并用時,主抗氧劑與過氧自由基反應(yīng),使其活性終止時,產(chǎn)生一個抗氧劑自由基。此時輔抗氧劑向此抗氧劑自由基提供氫原子,使主抗氧劑再生,重新發(fā)揮主抗氧劑的抗氧作用。
在抗老化的配方中,具有協(xié)同作用的例子有以下幾種:
①兩種羥基鄰位取代基位阻不同的酚類抗氧劑并用;
②兩種結(jié)構(gòu)和活性不同的胺類抗氧劑并用;
③抗氧化性不同的胺類和酚類抗氧劑復(fù)合使用;
④全受阻酚類和亞磷酸醋類抗氧劑并用;
⑤半受阻酚類與硫酯類抗氧劑并用,主要用于戶內(nèi)制品中
⑥受阻酚類抗氧劑和受阻胺類光穩(wěn)定劑并用;
⑦受阻胺類光穩(wěn)定劑與磷類抗氧劑并用;
⑧受阻胺類光穩(wěn)定劑與紫外光吸收劑并用。
在阻燃配方中,有協(xié)同作用的例子也很多,如:
①在鹵素/銻系復(fù)合阻燃體系中,鹵系阻燃劑可于Sb2 03發(fā)生反應(yīng)而生成SbX3 , SbX3可以隔離氧氣從而達到增大阻燃效果的目的;
②在鹵素/磷系復(fù)合阻燃體系中,兩類阻燃劑也可以發(fā)生反應(yīng)而生成PX3,PX2 , POX3等高密度氣體,這些氣體可以起到隔離氧氣的作用。另外,兩類阻燃劑還可分別在氣相、液相中相互促進,從而提高阻燃效果。
二、對抗作用
對抗作用的結(jié)果是TPE配方中兩種或兩種以上的添加劑一起加入時的效果低于其單獨加入的平均值。
產(chǎn)生對抗作用的原理同協(xié)同作用一樣,也是不同添加劑之間產(chǎn)生物理或化學(xué)作用的結(jié)果,不同的是其作用的結(jié)果不但沒有促進各自作用的發(fā)揮,反而削弱了其應(yīng)有的效果。
在防老化TPE配方中,對抗作用的例子很多,主要如下。
① HALS類光穩(wěn)定劑不與硫醚類輔抗氧劑并用,原因為硫醚類滋生的酸性成分抑制了HALS的光穩(wěn)定作用。
②芳胺類和受阻酚類抗氧劑一般不與炭黑類紫外光屏蔽劑并用,因為炭黑對胺類或酚類的直接氧化有催化作用,抑制了其抗氧效果的發(fā)揮。
③常用的抗氧劑與某些含硫化物,特別是多硫化物之間,存在對抗作用。其原因也是多硫化物有助氧化作用。
④如HALS不能與酸性助劑共用,酸性助劑會與堿性的HALS發(fā)生鹽化反應(yīng),導(dǎo)致HALS失效;在酸性助劑存在時,一般只能選用紫外光吸收劑。
在阻燃TPE配方中,也有對抗作用的例子,主要如下。
①鹵系阻燃劑與有機硅類阻燃劑并用,會降低阻燃效果。
②紅磷阻燃劑與有機硅類阻燃劑并用,也存在對抗作用。
三、加和作用
加和用的結(jié)果是配方中兩種或兩種以上不同添加劑一起加入的效果等于其單獨加入效果,一般又稱共為疊加作用和搭配作用。
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